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當前位置: 珀金埃爾默 新聞動態(tài) 環(huán)境空氣中116種VOCs的測定 | 大氣預(yù)濃縮-氣質(zhì)聯(lián)用FID-MS雙柱中心切割法(非低溫柱溫箱)

環(huán)境空氣中116種VOCs的測定 | 大氣預(yù)濃縮-氣質(zhì)聯(lián)用FID-MS雙柱中心切割法(非低溫柱溫箱)

2025-01-10
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2017年12月,環(huán)保部印發(fā)了《2018年重點地區(qū)環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測方案》,并于2018年4月,在污染嚴重的京津冀及周邊、長三角、珠三角、成渝、關(guān)中地區(qū)、遼寧中南部、武漢及周邊地區(qū),共19個直轄市、省會城市和計劃單列市開展VOCs監(jiān)測工作。監(jiān)測內(nèi)容為117種物質(zhì)(57種原PAMS物質(zhì)、47種TO15物質(zhì)及13種醛、酮類物質(zhì))。此外,還有59個地級城市,要求監(jiān)測70種物質(zhì)(57種原PAMS物質(zhì)及13種醛、酮類物質(zhì))。


由于甲醛的不穩(wěn)定性,其在沒有穩(wěn)定劑的情況下可能會發(fā)生自聚合反應(yīng),形成低聚甲醛或多聚甲醛;同時也可以與其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),例如與水反應(yīng)生成福爾馬林,或與胺類化合物反應(yīng)生成脲醛樹脂等。無論是樣品和標氣,在蘇馬罐中都很難保存;在日常檢測工作中,其檢測結(jié)果偏差會比較大。因此,越來越多的檢測工作者不再對甲醛進行檢測,117種VOCs的方案也開始更多的檢測除甲醛外的116種。

珀金埃爾默公司通過Nutech 8910全自動大氣預(yù)濃縮系統(tǒng)進樣,采用GCMS 2400SQ T氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng),使用D-Swafer(中心切割技術(shù))將C2、C3低碳組分切割至Elite-Q PLOT柱上進行分離,F(xiàn)ID檢測;其余組分則通過ELITE-1 MS色譜柱進行分離,進入MS檢測器進行分析。

值得一提的是,本次實驗,珀金埃爾默公司的GCMS 2400SQ T依靠其精準的程序壓力控制模式,在不使用帶液氮制冷的柱溫箱的狀態(tài)下,完成了116中物質(zhì)的分離。這使得在液氮使用量相同的情況下,珀金埃爾默公司的方案可以為客戶多完成80%-100%的樣品檢測。這極大的提高了實驗效率和節(jié)能效率,同時也開啟了環(huán)境空氣中VOCs檢測進入了2.0時代。


儀器方法

Nutech 8910大氣預(yù)濃縮系統(tǒng)進樣參數(shù)

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GCMS 2400SQ T氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)參數(shù)

色譜柱信息

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02.

樣品前處理方法

標準品的制備

用稀釋儀、氮氣,先將標氣用分別稀釋成5nmol/mol、40nmol/mol 濃度標氣待用;

使用5nmol/mol濃度依次進樣30mL、75mL、150mL,40nmol/mol濃度依次進樣30mL、75mL、120mL、150mL,這樣就得到了濃度梯度為:0.5nmol/mol、1.25nmol/mol、2.5nmol/mol、4nmol/mol、10nmo-l/mol、16nmol/mol、20nmol/mol的7點系列標準曲線。


氣相條件

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MS條件

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03.

結(jié)果與討論

通過Swafer(D4型)中心切割技術(shù),將最先從ELITE-1MS色譜柱流出的C2、C3組分轉(zhuǎn)移至Elite-Q PLOT色譜柱上進行分離后,進入FID檢測器進行檢測。C2、C3組分完全進入到Elite-Q PLOT柱后,Swafer再將流路切換會MS流路,已完成后續(xù)組分的檢測。Swafer技術(shù)具備極小的死體積,可極大的降低峰展寬情況;同時珀金埃爾默公司的Swafer模塊具備超低惰化處理,可有效解決中心切割殘留問題。

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圖1.Swafer(D4型)中心切割示意圖




FID通道

FID通道中,C2、C3組分可達到完全分離,峰型銳利且對稱。

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圖2.FID通道色譜圖




FID通道中,C2、C3組分線性(R2)均可達到0.999以上。表RSD%值為0.5nmol/mol濃度下連續(xù)7針峰面積計算結(jié)果,RSD%<3,重復(fù)性表現(xiàn)優(yōu)異。

表1.FID通道C2、C3組分信息

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圖3.C2、C3組分標準曲線


MS通道

在沒有使用液氮制冷低溫柱溫箱的情況下,通過程序壓力控制依然可以獲得十分優(yōu)異的分離度(見圖4)。出峰時間50min以后的峰依然可以保持銳利且?guī)缀蹩床坏酵衔病?/p>

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圖4.MS通道TIC圖


整個系統(tǒng)的穩(wěn)定性十分優(yōu)異,醛酮類化合物線性(R2)基本達到0.995以上,其余化合物基本達到0.999以上。表中RSD% 值由0.5nmol/mol濃度連續(xù)7針的結(jié)果結(jié)算獲得,RSD%范圍:3~10%,表現(xiàn)優(yōu)異;其中醛酮類和沸點較高的組分表現(xiàn)相對于其它組分稍差。




表2.MS通道組分信息




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帶*的參考離子碎片本次實驗未使用,供參考。


向下滑動查看表2全部內(nèi)容


本實驗得益于GCMS 2400SQ T精準的程序化壓力控制模式和獨特的真空補償功能,在使用中心切割的氣路狀態(tài)下,在柱溫箱在程序升溫的的過程中,無論是升溫過程還是保持溫度,整個系統(tǒng)都可以保持最佳的壓力。在整個分析過程中,系統(tǒng)都維持在一個優(yōu)異的分離狀態(tài)下,這使的我們在不使用液氮制冷柱溫箱的狀態(tài)下,依然可以獲得優(yōu)異的分離效果。如圖5所示,該方法可以將間、對二甲苯進行一定的分離,進一步體現(xiàn)了本方法優(yōu)異的分離能力。

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圖5. 間、對-二甲苯的分離情況

珀金埃爾默公司的GCMS 2400SQ T具備先進的程序化氣路控制模塊,在傳統(tǒng)恒定壓力、流速、線速度的基礎(chǔ)上,可實現(xiàn)程序化的壓力、流速、線速度的控制模式。珀金埃爾默公司的Swafer微流控芯片技術(shù),其不同型號具備流路切換、分流、反吹等流路調(diào)節(jié)功能,為實驗提供了充分的保障和多樣性;同時100階的升溫程序和優(yōu)異的升降溫能力,為科研工作在分離方面提供了更多的想象空間。強大的MS檢測器,具備超快的抽真空速度(3min完成真空準備)和更低的真空度(10-6級別的真空度),這都為VOCs的檢測提供了更好的保障。


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