固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜檢測(cè)水中的農(nóng)藥殘留
固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜在正離子和負(fù)離子模式下檢測(cè)水中的農(nóng)藥殘留
前言
為了監(jiān)測(cè)地下水和地表水中微量的農(nóng)藥殘留化合物,需要建立快速有效的樣品制備和分析方法以滿足上述要求。在1996年,美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局國(guó)家水質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室(NWQL)建立了利用活性炭固相萃取柱和液相色譜檢測(cè)極性農(nóng)藥化合物的方法[1]。
后來,又建立了液相色譜/質(zhì)譜方法以提高分析靈敏度和選擇性。這個(gè)方法對(duì)于農(nóng)藥及其代謝物的定量限可至10 ng/L。
使用液質(zhì)的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式,可以大大消除來自樣品的干擾和基質(zhì)對(duì)信號(hào)響應(yīng)的影響,因此可以獲得更低的檢測(cè)限,更高的確認(rèn)度。在本應(yīng)用中,利用固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜技術(shù)在正離子模式和負(fù)離子模式下,分別分析46個(gè)和11個(gè)農(nóng)藥化合物。
實(shí)驗(yàn)
樣品制備步驟
有關(guān)樣品制備更詳細(xì)的信息可以參見參考文獻(xiàn)1
1. 使用0.7微米的玻璃纖維濾膜,在現(xiàn)場(chǎng)或是實(shí)驗(yàn)室將水樣過濾
2. 以20 ml/min的流速,將1升水樣通過Carbopak-B固相萃取柱,其填料是500毫克的活性炭吸附劑。
3. 先用1.5毫升的甲醇,然后再用13毫升的用含0.2%的三氟乙酸酐的80:20的二氯甲烷:甲醇混合液將吸附化合物洗脫出來。
4. 將兩部分流出液吹至近干,然后合并。最后定容至1毫升。
校正標(biāo)樣
分別將正離子模式或負(fù)離子模式下分析的儲(chǔ)備液稀釋至1至10倍,以制備校正標(biāo)準(zhǔn)溶液。七點(diǎn)校正溶液的濃度分別是5、10、50、100、200、500和1000pg/μL(ppb)。
多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)參數(shù)列于表1和2中。
結(jié)果與討論
圖1顯示了正離子模式下的液-質(zhì)分析的總離子流圖(TIC)。如圖所示,對(duì)于46個(gè)化合物,其總的分析時(shí)間小于15分鐘。使用1.8微米粒徑的色譜柱,每個(gè)峰的峰寬只有0.1分鐘。更窄的峰寬有利于提高信噪比。負(fù)離子模式下的11個(gè)農(nóng)藥的總分析時(shí)間小于7分鐘,見圖2。
一些化合物,如麥草畏,MCPB和2,4-DB對(duì)干燥氣的溫度敏感。較高的干燥氣溫度(350 °C)會(huì)降低母離子的響應(yīng)強(qiáng)度。
因此,在負(fù)離子模式,干燥氣的溫度設(shè)定在200度。圖3顯示了所有14個(gè)農(nóng)藥(每個(gè)化合物的柱上進(jìn)樣量為5皮克)的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)的重疊離子流圖。
表3是14個(gè)農(nóng)藥在濃度是5、10、50、100、200、500和1000pg柱上進(jìn)樣量范圍的線性結(jié)果。校正曲線是用線性包括原點(diǎn)的模式計(jì)算的。所有14個(gè)化合物都顯示了很好的線性。
結(jié)論
使用固相萃取和液相色譜/質(zhì)譜/質(zhì)譜,在正/負(fù)離子模式下,分別分析了46個(gè)和14個(gè)農(nóng)藥化合物而無需衍生化。分析靈敏度可達(dá)到pg水平的分析靈敏度。對(duì)于所有的化合物,在5pg-1ng的樣品量范圍內(nèi)具有很好的線性。
參考文獻(xiàn)
1. U.S. Geological Survey Water-Resources Investigations Report 01-4134, http://nwql.usgs.gov/Public/pubs/WRIR01-4134.html
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