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烯烴紅外光譜特征

2023.2.07

  烯烴分子有三類特征吸收峰(ν=C-H、νC=C、δ=C-H)

  1、ν=C-H

  (包括苯環(huán)的C-H、環(huán)丙烷的C-H)在3000cm-1以上,苯出現(xiàn)在3010-3100cm-1的范圍內(nèi),在甲基及亞甲基伸縮振動大峰左側(cè)出現(xiàn)一個小峰,這是識別不飽和化合物的一個有效特征吸收。

  2、νC=C

   孤立烯烴雙鍵的伸縮振動吸收位置在1680-1600cm-1,其強(qiáng)度和位置決定于雙鍵碳原子取代基數(shù)目及其性質(zhì)。分子對稱性越高,吸收峰越弱。如果有四個取代烷基時,常常不能看到它的吸收峰,一元取代烯 RCH=CH2 和偏二取代烯 R2C=CH2的νC=C 強(qiáng)于三元取代烯 R2C=CHR 和四元取代烯 R2C=CH2;順式強(qiáng)于反式,末端雙鍵強(qiáng)于鏈中雙鍵。

  (1)C5以上無張力環(huán)烯的νC=C 與開鏈烯的頻率相同,環(huán)張力愈大,νC=C 環(huán)內(nèi)愈低,但環(huán)外雙鍵νC=C 愈高。

  (2) 在共軛體系中,由于共軛使鍵趨于平均化,而使C=C的力常數(shù)降低,伸縮振動向低波移, 例如 C=C-C=C中,C=C 吸收移至1600cm-1區(qū)域,由于兩個 C=C 的振動偶合. 在1650cm-1 有時還能看到另一個峰,但1600cm-1 的峰是鑒定共軛雙鍵的特征峰。

  3 δC-H

   面內(nèi)變形振動在1500-1000cm-1,結(jié)構(gòu)不敏感,也不特征,用途不大。面外彎曲振動在1000-700cm-1,對結(jié)構(gòu)敏感,對不同類型的烯烴有其特征吸收,而且比較固定,可以借以判斷雙鍵取代情況和構(gòu)型很有用,如:

  RCH=CH2 995-985 cm-1 (s) δ-CH=

   935-905cm-1 (s) δ=CH2

  R2C=CH2 895-885 cm-1 (s)

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