三種常用紫外可見光譜定性鑒別方法比較
應(yīng)用紫外光譜對(duì)有機(jī)化合物停止定性鑒別的主要根據(jù)是多數(shù)有機(jī)化合物具有特征吸收光譜,如吸收光譜的外形、吸收峰的數(shù)目、各吸收峰的波長(zhǎng)位置和相應(yīng)的吸收系數(shù)等。定性剖析辦法常用比擬法,構(gòu)造完整相同的化合物應(yīng)具完整相同的吸收光譜和特征數(shù)據(jù)。但由于紫外吸收光譜比擬簡(jiǎn)單,僅與分子構(gòu)造中發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)等可產(chǎn)生吸收的官能團(tuán)有關(guān),不能表征分子的整體構(gòu)造,所以具有相同的吸收光譜的化合物不一定是同一個(gè)化合物。定性鑒別辦法有以下幾種。
一、比擬吸收光譜
若兩個(gè)樣品是同一物質(zhì),其吸收光譜應(yīng)完整分歧,應(yīng)用這一特性,將試樣與已知對(duì)照品用同一溶液配制成相同濃度的溶液,分別測(cè)定其吸收光譜,然后比擬它們的吸收光譜特征,比擬光譜圖能否完整分歧,還能夠應(yīng)用文獻(xiàn)所記載的規(guī)范圖譜停止核對(duì)。假如兩個(gè)吸收光譜完整分歧,則可能是同一化合物,假如兩者有差異,則肯定不是同一種化合物。
二、比擬吸收光譜的特征數(shù)據(jù)
特征值:λmax λmin λsh ε或百分吸收系數(shù)
具有相同或不同集團(tuán)的不異化合物,可能有相同的λmax,但由于它們的相對(duì)分子質(zhì)量不同,所以吸收系數(shù)存在差異,可用作鑒別根據(jù)。如安宮黃體酮和炔諾酮,兩者最大吸收波長(zhǎng)相同,但吸收系數(shù)存在差異。
三、比擬吸光度(或吸收系數(shù))比值
有些化合物,存在兩個(gè)以上的吸收峰,可應(yīng)用在不同吸收峰(或峰與谷)處測(cè)定的吸光度比值A(chǔ)1/A2作為鑒別的根據(jù)。由于測(cè)定所用的溶液濃度相同,吸光度比值即為吸收系數(shù)比值,(由A=Ecl可得出,c與l相同)。
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