1)剩余碘量法

剩余碘量法是在供試品(還原性物質(zhì))溶液中先加入定量、過量的碘滴定液,待I2與測定組分反應(yīng)完全后,然后用硫代硫酸鈉滴定液滴定剩余的碘,以求出待測組分含量的方法。滴定反應(yīng)為:

I2(定量過量)+ 還原性物質(zhì)→2I + I2(剩余)

I2(剩余)+ 2S2O32-→S4O62-+2I-

2)置換碘量法

置換碘量法是先在供試品(氧化性物質(zhì))溶液中加入碘化鉀,供試品將碘化鉀氧化析出定量的碘,碘再用硫代硫酸鈉滴定液滴定,從而可求出待測組分含量。滴定反應(yīng)為:

氧化性物質(zhì) + 2I-→I2

I2+ 2S2O32-→S4O62-+ 2I-

間接碘量法:

指示劑:淀粉,淀粉指示劑應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入,因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí),碘易吸附在淀粉表面,影響終點(diǎn)的正確判斷。

滴定條件:在一定條件下,用I-還原氧化性物質(zhì),然后用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘。(此法也可用來測定還原性物質(zhì)和能與 CrO42-?定量生成沉淀的離子)

間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件:

①酸度的影響—— I2?與Na2S2O3應(yīng)在中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。

若在堿性溶液中:S2O32-+ 4I2?+ 10 OH-= 2SO42-+ 8I-?+ 5H2O

3I2?+ 6OH-=IO3-+ 5I-?+ 3H2O

若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+= SO2?+ S+ H2O

4I-?+ O2?(空氣中) + 4H+= 2I2?+ H2O

②防止 I2?揮發(fā)

i ) 加入過量KI(比理論值大2~3倍)與 I2?生成I3-,減少 I2揮發(fā);

ii ) 室溫下進(jìn)行;

iii) 滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)。

③防止I-?被氧化

i) 避免光照——日光有催化作用;

ii) 析出 I2后不要放置過久(一般暗處5 ~ 7min );

iii) 滴定速度適當(dāng)快。

可滴定物:I-是中等強(qiáng)度的還原劑。主要用來測定:E0’( E0 ) <的氧化態(tài)物質(zhì):

CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-

例:Cr2O72-+ 6I-+14H++6e-= 2Cr3++3I2+7H2O

I2+ 2 S2O32-= 2 I-+ S4O62-