金屬指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象
金屬指示劑的封閉,僵化現(xiàn)象及其消除
1. 封閉現(xiàn)象
(1) 概念 :當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),雖滴入足量的EDTA也不能從金屬離子與指示劑配合物MIn中置換出指示劑而顯示顏色變化,這種現(xiàn)象稱(chēng)為指示劑封閉現(xiàn)象.
(2) 產(chǎn)生原因:一是MIn較MY穩(wěn)定,過(guò)量Y難以置換出In;二是MIn的顏色變化不可逆引起.
(3) 消除方法:由被滴金屬離子本身引起的,可以采用返滴定法避免;由于其它金屬離子引起的,需設(shè)法使這些金屬離子不發(fā)生作用(掩蔽或分離)
2. 僵化現(xiàn)象
(1) 概念:如果指示劑與金屬離子的配合物MIn形成膠體或沉淀,在用EDTA滴定到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),EDTA置換指示劑的作用緩慢,引起終點(diǎn)的拖長(zhǎng),這種現(xiàn)象稱(chēng)為指示劑的僵化現(xiàn)象.
(2) 產(chǎn)生原因:MIn為膠體或沉淀 ,使MY計(jì)量點(diǎn)時(shí),Y置換出In的緩慢.
(3) 消除方法:加入合適的有機(jī)溶劑;加熱;接近終點(diǎn)時(shí)放慢滴定速度并劇烈振蕩
金屬指示劑的封閉現(xiàn)象、僵化現(xiàn)象、氧化現(xiàn)象
?。?1 ） 封閉現(xiàn)象
某些金屬離子與指示劑形成的絡(luò)合物較其與 EDTA 的絡(luò)合物更穩(wěn)定。如果溶液中存在著這些金屬離子，即使滴定已經(jīng)到達(dá)計(jì)量點(diǎn)，甚至過(guò)量 EDTA 也不能奪取出 MIn 絡(luò)合物中的金屬離子而使游離的指示劑 In 釋放出來(lái)，因而看不到滴定終點(diǎn)應(yīng)有的顏色突變。這種現(xiàn)象稱(chēng)為指示劑的封閉現(xiàn)象。如果是被測(cè)離子導(dǎo)致的封閉，應(yīng)選擇更適宜的指示劑；如果是由共存的其它金屬離子導(dǎo)致的封閉，則應(yīng)采取適當(dāng)?shù)难诒蝿┭诒胃蓴_離子的影響。
（ 2 ）僵化現(xiàn)象
有些指示劑或 MIn 絡(luò)合物在水中的溶解度較小，或因 MIn 只稍遜于 MY 的穩(wěn)定性，致使 EDTA 與 MIn 之間的置換反應(yīng)速率緩慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)或顏色變化很不敏銳。這種現(xiàn)象稱(chēng)為指示劑的僵化現(xiàn)象。克服僵化現(xiàn)象的措施是選擇更合適的指示劑或適當(dāng)加熱，提高絡(luò)合物的溶解度并加快滴定終點(diǎn)時(shí)置換反應(yīng)的速度。
?。?3 ） 氧化變質(zhì)現(xiàn)象
金屬指示劑大多是分子中含有許多雙鍵的有機(jī)染料，易被日光、空氣和氧化劑所分解；有些指示劑在水溶液中不穩(wěn)定，日久會(huì)因氧化或聚合而變質(zhì)。這種現(xiàn)象稱(chēng)為指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象。克服氧化變質(zhì)現(xiàn)象的措施一般有二種：一是加入適宜的還原劑防止其氧化，或加入三乙醇胺以防止其聚合；二是配成固溶體，即以 NaCl 為稀釋劑，按質(zhì)量比 1:100 配成固體混合物使用，這樣減小氧化變質(zhì)的速度，可以保存更長(zhǎng)的時(shí)間。
